-α-苯乙胺。母液中所含的（+）-α-苯乙胺-（+）-酒石酸盐经过类似的处理也可获得（+）-α-苯乙胺。 合成：

O

CH3

H

CCH3NH2

+HCOONH4

+H2O * CO2 + NH3

_

拆分：

NH2

pH

CH

CH3+

(+)-酒石酸

+3

_

++NH_(+)-a-苯乙胺

+

3

_

2+

_( )-a-苯乙胺-(+)-酒石酸盐

+NH_(+)-a-苯乙胺-(+)-酒石酸盐

_苯乙胺( )-a-

NH(+)-a-苯乙胺

+

药品

甲酸胺 50g (0.8mol) 苯乙酮 30g(41ml 0.25mol)

（+）-酒石酸，甲醇，乙醚，50%氢氧化钠水溶液。

实验步骤

（±）-α-苯乙胺的合成

装置：以250ml三口瓶作反应器，搭建一蒸馏装置，侧口装温度计，温度计插到液面下，尾气吸收。用电炉加热。

在250ml三口瓶中加入50g甲酸胺，30g苯乙酮及几粒沸石，缓慢加热至150－155℃，混合物开始溶解同时有馏分馏出，并不断放出气泡（氨和二氧化碳），反应1.5h，温度可达185－190℃，

停止加热，将馏分倒入分液漏斗中。分出有机层到回反应瓶中，补加几粒沸石继续反应1h，保持温度在184－186℃，反应结束后，冷却，将反应液倒入250ml分液漏斗中，用30ml水洗涤反应物，以除去甲酸胺与甲酰胺，分出油层，水相用乙醚提取两次，每次10ml

乙醚，合并有机相，加50ml浓盐酸及几粒沸石，蒸出乙醚，然后改装成回流装置，缓缓沸腾40－50min，分解N-甲酰－苯乙胺，冷却，反应液用20ml乙醚提取以除去未反应的苯乙酮，将水解后的酸性水溶液移至简易水蒸气蒸馏装置中，加入事先准备好的冷的氢氧化钠溶液（20 g氢氧化钠溶于30ml水），进行水蒸气蒸馏，收集溜出物为弱碱性，溜出液用乙醚提取3次，（每次10ml乙醚），合并提取液，用固体氢氧化钠干燥，蒸出乙醚，（注意：蒸馏头磨口处涂上少许凡士林，防止粘结。）收集180－190℃的馏分，称重，计算产率。

（±）-α-苯乙胺的拆分 在250mL圆底烧瓶中，置入15.6g（+）-酒石酸、210mL甲醇和两粒沸石，配置回流冷凝管，水浴加热使之溶解。

用滴管从回流冷凝管上端向瓶中慢慢滴加12.4mL（±）-α-苯乙胺，边滴加边振摇（滴加速度不宜快，否则易起泡），使之混合均匀。滴加完毕，冷却至室温，静置过夜，有颗粒状棱柱形晶体析出

（1）

。

过滤，所得晶体用少量冷甲醇洗涤两次，置放在表面皿上凉干，即得（-）-α-苯乙胺-（-）-酒石酸盐。称重。

将上述所获（-）-α-苯乙胺-（+）-酒石酸盐溶入4倍其重量的水中，加入3.6mL14molL

-1

氢氧化钠水溶解，充分振摇后溶液呈强碱性。用乙醚对溶液萃取三次（3×10mL），合并乙醚萃取液，用无水硫酸钠干燥，过滤，热水浴蒸除乙醚，收集180－190℃的馏分或减压蒸馏收集81—81℃/2.4kpa(18mmHg)馏分。即为（-）-α-苯乙胺，称重、计算产率。

将产品配成10ml甲醇溶液，测定旋光度和比旋光度，计算产品的光学纯度。 比旋光度=α/CL α:样品的旋光度, 浓度:g/ mL 管长:1dm.

ee%=R-S/R+S=[α]测定/[α]理论

纯（-）-α-苯乙胺 mp：184—186℃， [α]２０， Ｄ= -39.3°（CH3OH）附注

（1）如果析出的晶体中夹杂有针状晶体，会导致产物的光学纯度下降。此时，可用热水浴对锥形瓶缓缓加热，并不时振摇，针状晶体因易溶解而逐渐消失。当溶液中只剩少量棱柱形晶体时（留作晶种），停止加热，再让溶液在室温下慢慢冷却结晶。

（2）本实验尚未对母液中所含的（+）-α-苯乙胺-（+）-酒石酸盐进行处理，试拟实验方案，从母液中提取出（+）-α-苯乙胺。 思考题

1. 本实验以本乙酮与甲酸铵合成（±）-α-苯乙胺，甲酸铵在这里起什么作用，写

出中间产物的结构。

2. 推测本反应的反应机理。

实验五、 2-叔丁基-对苯二酚的合成与抗氧化性能

实验目的

1. 掌握芳环上烷基化原理与方法 2. 掌握过氧化值的测定方法

3. 了解抗氧化剂的化学结构特点与抗氧化机理

实验原理

34

(TBHQ)t-Bu34

(DTBHQ)Bu-t

主要试剂与用量

对苯二酚 4.4g (约0.04mol), 叔丁醇 3.0g (4mL约0.04mol),

实验步骤

在250mL三口烧瓶上配置磁力搅拌器、水浴锅、滴液漏斗、温度计和回流冷凝管。依次将4.4g对苯二酚、16mL磷酸20mL甲苯加入三口瓶中。水浴加热反应瓶使温度升至90oC，然后缓慢滴加4mL叔丁醇，控制反应温度90~95oC。滴加完毕（约15min），在90oC条件下继续搅拌20min，至混合物中固体全部溶解，反应完毕，趁热将反应物倒入分液漏斗中，分出磷酸层，将有机层转入100mL烧杯中，冷至室温，由大量白色固体析出，抽滤，滤饼用50mLmL热水重结晶。产品于真空烘箱中烘干。称重，计算产率。

抗氧化实验

实验方法 精确称取100mg自制溶于100ml二醇中，其浓度为1mg/ml。将母液与猪油

按1：5配制成含TBHQ200ppm的油脂，在烘箱中60℃放置一周，测定过氧化值，以猪油为空白样，评价样品的抗氧化效果。

过氧化值的测定 按下表称取油样于碘量瓶中，加入12ml氯仿，轻轻摇动碘量瓶使油样溶解，加入18ml冰乙酸和1ml饱和碘化钾，，塞上瓶盖，轻摇1min 避光放置5min

加7ml蒸馏水，充分混合，立即用0.005mol/L标准硫代硫酸钠溶液滴定至淡黄，加0.5ml 1％淀粉指示剂，继续滴定至蓝色消失。

空白试验与试样同样方法进行。

过氧化值(mmol/1000g)=1000(V2-V1)×C/W

【注释】

?1? TBHQ溶于热水（5g/100mLH2O），而DTBHQ不溶于热水。

思考题

① 叔丁醇为什么不与甲苯发生亲电取代反应？ ② 叔丁醇过量会提高TBHQ的产率吗？为什么？ 相关链接：食品抗氧化剂

实验六 月桂酰二乙醇胺的制备及性能

实验目的

1． 掌握高级脂肪酸的酯化与酰化原理与方法 2． 掌握脂肪酸的酯含量测定方法 3． 了解表面活性剂及其复配技术

实验原理